+3 (067)191-27-92
+3 (063)373-65-33

Количественная зависимость

Количественная зависимостьЗдесь мы ограничимся попыткой дать объяснение влиянию холестерина на эксимеризацию пирена, исходя из уже сделанного выше предположения о том, что молекулы холестерина, встраиваясь в бислой, создают вокруг себя участок мембраны настолько вязкий, что возбужденные молекулы пирена, попав туда, «застревают» там на время, превышающее время их жизни возбужденного состояния, и поэтому будут флюоресцировать как мономер. Если площадь такого вязкого липида имеет диаметр с, то общая площадь А, покрываемая вязким слоем, будет зависеть от молярной доли содержания холестерина в мембране.

В последнее время большая часть данных о влиянии холестерина на подвижность различных участков молекулы фосфолипида в мембранах получена методом ЯМР-спектроскопии. Если липидная мембрана находится при температуре выше фазового перехода (как это имеет место в случае липидов биологических мембран при температуре тела), то внедрение холестерина в бислой мембран ограничивает движение углеводородных цепей жирных кислот в фосфолипидах.

Показателем этого ограничения может служить Уширение сигнала ЯМР протонов, принадлежащих рассматриваемой группе в молекуле.

Путем избирательного дейтерирования различных участков жирнокислотной цепи с последующим измерением ширины сигнала ЯМР дейтери-рованного производного удалось выяснить, на какие именно участки жирнокис-лотной цепи холестерин оказывает наибольшее действие.

Как уже стероид ограничивает подвижность цепи 3- 10-го углеродных атомов, начиная от сложноэфириой связи. По уширению сигнала 13С-ЯМР также удалось зарегистрировать значительное замедление холестерином движения участков жирно-кислотных цепей в области метиленовых групп и двойных связей ненасыщенных жирных кислот.

Влияние же стероида на подвижность терминальных метальных групп жирнокислотных цепей и метальных групп холина было незначительным.

Более того, при увеличении концентрации холестерина от 33 мол % (отношение холестеринфосфолипид составляет 1:2) до 50 мол % (отношение 1:1) наблюдалось сужение полос ЯМР сигналов метальных групп холина, вероятно, вследствие некоторого увеличения расстояния между фосфолипидными молекулами, о чем также говорят данные 31Р-ЯМР спектроскопии.